济南奥洋环保科技有限公司

公司地址:济南市天桥区时代总部基地H16-102

电话:0531-82989982

传真:0531-82860683

微信号:NW52777

销售热线: 15165110198  

       18678832527 

       15662670683

技术咨询:18678822907

售后服务:13864098985

       18668917661  

在线QQ:  1825869069


臭氧技术应用

VOCs及恶臭的生物处理技术最新研究进展

更新时间:2019-04-21 点击数:686

工业生产、污水处理及垃圾填埋等过程会产生挥发性有机污染物(VOCs)及恶臭物质,这些污染物质逸散到空气中会污染环境,危害人体健康,并且随着空气的流动逸散到各处带来区域性的影响,因此在排放前需要采取适当的技术手段对其进行处理。H2S、硫醇、羰基硫等含硫物质,氨、乙胺、氮氧化物等含氮物质,苯类,芳香烃以及卤代烃等物质是废气中常见的VOCs及恶臭物质。与常规的物理、化学方法相比,生物处理技术具有高效、成本低廉、操作简便、清洁、无二次污染等特点,因而应用广泛。


“生物处理方法,即在微生物的作用下废气中的VOCs和恶臭物质被降解为CO2、H2O和低害类物质。


早在1923年生物处理技术就用于处理污水处理厂产生的H2S,20世纪90年代欧洲、美国、日本等发达国家开始大面积推广生物处理技术,获得了很好的社会效应和环境效应。90年代末期我国开始注重生物废气处理技术并取得了大量的研究成果。

本文阐述了常规和新发展的生物处理技术的特点、研究及应用现状,介绍了各种技术的适用条件及控制参数,为开发研究新的反应器提供参考依据。


1 常规生物处理技术


生物滤池、生物洗涤器、生物滴滤池是常见的三种废气生物处理技术。其中生物滤池应用最为广泛。

1.1 生物滤池


“生物滤池是最早被研究和使用的VOCs和恶臭物质的生物处理技术。


生物滤池内部填充填料,填料上附着微生物,加压预湿后的废气从底部进入生物滤池,与填料表面的微生物接触,被微生物降解。废气中的污染物给微生物提供生长所必需的碳源和能源,处理后的气体从生物滤池的顶部排出。填料需要定期喷淋营养液为微生物提供维持活性所需的水分和养分。常见的填料包括泥炭/煤、土壤、堆肥、沙土等,其中土壤和堆肥是最常见的两种填料。这些填料均匀性较好、比表面积大、能够保持一定的湿度、孔隙度较大、对污染物和营养物质有良好的吸附能力。


图1 生物滤池

生物滤池具有操作简单灵活、成本低廉的优点,可处理污染物的范围广,包括亲水性物质和疏水性物质。


“通常亨利系数小于1的物质一般适合采用生物滤池处理。

底物种类与性质,反应器内部环境如pH、温度,运行参数如负荷、停留时间等因素对生物滤池的处理效果以及微生物种群结构均有影响。研究显示,底物去除效果会随着气体停留时间的增加而提高。当气体停留时间由10s增加到40s时, H2S 和氨的去除率分别由87.2%和91.7%提高到97.3%和99%。低pH值的生物滤池适合处理H2S等含硫物质;填料湿度越大氨等亲水性物质的去除率越高。采用生物滤池处理垃圾填埋场的H2S,滤池内部微生物种群结构沿着填料高度呈现空间变化,种群结构与H2S的降解效果具有相关性。

生物滤池通常采用有机填料,长期运行易发生堵塞和腐化,使处理效果降低。另外填料湿度和pH较难控制。近年的研究主要集中在减小这些因素的影响方面。

1.2 生物洗涤塔


生物洗涤塔由装有惰性填料的洗涤塔和带有活性污泥的生物反应器两部分组成。洗涤塔顶部向下持续喷洒水珠,废气从底部进入,在向上扩散过程中与水接触后从气相转入液相,进入液相的污染物被水带入生物反应器,被微生物降解。


“生物洗涤塔适用于处理亨利系数小于0.01的易溶性VOCs和恶臭物质,如SO2、乙酸、氨等。


用生物洗涤塔处理含苯酚废气,长期运行的平均去除效率在97%左右,去除负荷能够达到30g/(m3žh)。生物反应器内由于液体是持续流动的,pH值、营养物质及降解产物的量易于改变,所以生物洗涤塔的运行条件较易控制,很少发生降解产物积累的问题。多孔、比表面积大的惰性材料通常作为生物洗涤塔中的填料,以提高废气从气相到液相的传质效率。有针对性地接种功能种群可以有效提高反应器的处理效果。Potivichayanon等在生物洗涤塔的填料上接种了两种降解H2S的微生物,Acinetobacter sp. MU1_03和Alcaligenes faecalis MU2_03,运行稳定后H2S去除率可达到98%。

疏水性物质气液传质速率很低,不宜用生物洗涤塔处理。生物洗涤塔由两套设备组成,操作较复杂,运行成本高,限制了其大面积推广使用。

图2 生物洗涤塔

1.3 生物滴滤池


生物滴滤池是介于生物滤池和生物洗涤塔之间的废气处理装置。废气由气相到液相的传质以及生物降解发生在同一个反应器内,循环水不断从生物滴滤池顶部向下喷洒在填料上,填料表面被微生物形成的生物膜所覆盖。废气通过滴滤池时,首先被生物膜表面的液膜吸收(或溶解于其中),然后在生物膜上发生生物降解,从而被去除。

图3 生物滴滤池

生物滴滤池一般采用天然惰性填料或合成填料,如树脂、陶瓷、硅藻土、聚氨酯、泡沫等,这些填料的比表面积较小,介于100—300m-1之间。通常惰性填料表面不含微生物,在生物降解反应开始时填料表面需要接种微生物。

生物滴滤池可以处理亨利系数小于0.1的挥发性有机污染物及恶臭物质。

生物滴滤池中生物相静止而液相流动,所以在填料表面可以生长世代周期长的微生物,尤其适用于一些不易生物降解的VOCs或恶臭物质,如卤化物及还原性硫化物。将以对二甲苯为唯一碳源和能源的菌株Pandoraea sp. strainWL1接种到生物滴滤池中,稳定运行状况下,对二甲苯进气负荷为165.2gm-3h-1时,去除量可达到141.2gm-3h-1。并且研究证明,当进气浓度发生变化时,生物滴滤池具有较好的耐冲击负荷能力。用生物滴滤池净化二氯甲烷,当气体停留时间为157s、二氯甲烷进气浓度为0.7-3.12g/m3的范围内时,生物滴滤池对二氯甲苯的去除率为72.0%-99.1%。有机污染物负荷过高、生物量的积累会引起填料堵塞,影响生物滴滤池长期稳定运行。

2 VOCs和恶臭生物处理新技术


近年来,为了处理疏水性物质开发了真菌生物反应器、膜生物反应器以及双液相生物反应器,细菌-真菌复合式生物反应器及物化-生物组合反应器则是针对废气中污染物组分复杂、负荷发生变化的问题研发的新技术。

2.1 真菌生物反应器


“细菌和真菌是常见的VOCs和恶臭生物反应器中两种主要的微生物,其中细菌生长速度快,短时间内就成为反应器中的主要种群。


细菌通常适合生存于湿度高、pH值为7-8的环境,而真菌适合生存于湿度低、pH值为3-5的环境。细菌可以降解水溶性较好的污染物,对于水溶性较差的污染物,细菌表面的水层将影响传质速率,导致处理效率降低。真菌则可以降解水溶性较差或疏水性的污染物,真菌形成的网状菌丝体增大了菌体与周围环境接触的表面积,几乎所有的真菌都是异养型,具有很强的降解有机物的能力。真菌适宜生长在干燥环境中,在干燥环境中水溶性较差的污染物直接接触污染物并被降解。对疏水性或水溶性较差的有机物,真菌的降解效率高于细菌的降解效率。

针对真菌可以降解水溶性较差或疏水性污染物的特性,近年来研发了真菌生物反应器用于去除废气中的疏水性物质。利用真菌Ligninolytic fungi、Exophiala spp.、Scedosporium spp.、Paecilomyces spp.、Cladosporium spp.、Cladophialophora spp.处理含苯废气时,在进气速率在70-90g/(m3žh)的条件下去除率可达到95%以上。van Groenestijn分别利用真菌生物反应器和细菌生物反应器降解α-蒎烯,在相同条件下真菌生物反应器对α-蒎烯的降解能力是细菌生物反应器的4倍。Zhu Guoying用真菌生物滤池处理含有乙硫醇的废气,当乙硫醇进气速率低于50g/(m3žh)时,去除率可以达到95%以上。

2.2 细菌-真菌复合式生物除臭反应器


实际废气中不仅有亲水性物质,还有疏水性物质。根据被处理物质的成分与特性及周围微环境(pH、温度、湿度等)选择培养不同的功能种群,达到降解不同气态污染物的目的。利用细菌适于处理亲水性物质和真菌适于处理疏水性物质的特性,构建了细菌-真菌复合式生物反应器,在反应器不同的区域分别接种细菌和真菌去除废气中不同类型的污染物,水溶性极好的氨和乙酸基本上都在细菌区被完全降解,而水溶性较差的硫化氢、乙硫醇、乙硫醚、苯乙烯大部分在真菌区降解。

该类型反应器对废气中的乙酸、氨、苯乙烯、硫化氢、乙硫醇、乙硫醚总的去除率分别能够达到97.1%、96.7%、96.6%、92.7%、78%和83% 。利用细菌-真菌复合式生物反应器去除二甲苯及其三种同分异构体,结果显示细菌-真菌的协同作用使污染物能够有效去除,细菌区起作用的菌群主要有Paenibacillus sp.,真菌区起作用的菌群主要有A. candidus、P. frequentans及Nocardia。

2.3 双液相生物反应器(Two-liquid-phase bioreactor)


双液相生物反应器是另一种可用于处理疏水性、难生物降解的有机废气的生物处理装置。双液相是指水相(aqueous phase)和不溶于水的非水相(non-aqueous-phase liquid,NAPL),疏水性物质进入反应器后首先迅速溶解到非水相中,再通过液液传质扩散到水相或微生物膜内,被微生物降解成H2O和CO2等物质。双液相生物反应器能够提高疏水性污染物的传质速率和生物降解效率。非水相除了增加疏水性污染物的生物利用度,还能够减少污染物的毒性并在污染物进气速率波动时当作缓冲系统。

双液相生物反应器已用于处理烷烃、苯、苯乙烯、苯酚、萘、五氯苯酚等,常用的非水相物质有硅油、石蜡油、邻苯二甲酸二丁酯等,其中硅油是最常用的非水相物质。用双液相生物反应器处理气态苯,气态苯先溶解到十六烷中,然后通过液液传质进入水相,被菌株Alcaligenes xylosoxidans Y234降解,当反应器的进气流量和气态苯浓度分别为120L/h和4.2mg/L时,75%的气态苯可被去除。

2.4转鼓生物滤池


“转鼓生物滤池(rotating drum biofilter,RDB)是由Yang等针对VOCs和恶臭提出的一种新型生物净化装置。


在转盘上固定生物滤床填料,将轴向两端封闭形成一个“转鼓”。废气污染物从RDB顶部进入转鼓和外壳之间的空间,经过微生物的净化后从转鼓中间空心轴排出。RDB底部装有营养液,转鼓上的生物膜可以随着鼓的转动间歇地与营养液接触,摄取营养组分、排出代谢产物。转鼓每转一圈,转盘上固定的生物滤床填料就与装置底部的营养液充分接触一次,这样可以保持转盘上固定填料降解污染物的生物活性。

分别采用单层、多层和混合式三种RDB,在不同的停留时间下处理二乙基醚、甲苯和正己烷,在进气负荷为2.0kgCOD/(m3d-1)的条件下,当停留时间由5.0s增加到60s时,单层RDB对甲苯和二乙基醚的去除率分别由76.4%提高到了99.9%以及由73.1%提高到了97.6%,双层RDB对甲苯和二乙基醚的去除率分别由84.8%提高到了99.9%以及由81.6%提高到了99.9%,混合式RDB对甲苯和二乙基醚的去除率分别由84.8%提高到了99.9%以及由84.0%提高到了99.9%。用RDB处理含氮氧化物的废气,发现转鼓转速决定着RDB生物膜表面的液膜厚度和膜表面的更新速度。

2.5 嗜热生物滤池


目前多数用于废气处理的微生物的最适生长温度为20—35℃,因此以往生物处理技术主要集中在处理常温废气方面。然而,石油化工、油漆涂料等行业排放的废气往往具有较高的温度,在生物滤池前需增加降温设备降低生物滤池进气温度,这样会提高投资和运行费用,操作较复杂。采用嗜热生物滤池处理高温废气具有操作简单、可处理高温废气的优点。

嗜热菌是一类能在相对较高的温度下生长并降解污染物的微生物,具有较强的耐热性,可以抵抗温度的变化,此外,高温条件下气体的传质效率和微生物的活性均较高,可快速去除VOCs 。使用接种了脱硫菌Pseudomonas sp.、Paenibacillus sp.和Ralstonia sp.以及嗜热菌Brevibacillus sp.、Bacillus sp.等的嗜热生物滤池研究在60℃下对SO2的去除性能,当SO2的进气速率为51.44g/(m3·h)时,生物滤池对SO2的最大去除速率可达到50.67g/(m3·h)。Ryu等用生物滤池处理60℃的H2S气体,以堆肥作为嗜热菌接种物,可以去除95%以上的H2S,微生物分析结果显示Bacillus sp.TSO3为 H2S的主要降解菌。

2.6 物化-生物组合技术


“微生物降解污染物需要保持适当的气体停留时间和生物量,生物降解速率慢的污染物难以得到有效的去除。


工业实际生产中会经常出现污染物的负荷突然增大的现象,会使污染物在短时间内不能被微生物完全降解,在排放气体中仍然含有污染物。将物化技术和生物技术相结合,可以有效地去除不同类型的污染物。目前已有的物化-生物组合技术包括膜生物反应器、活性炭吸附-生物降解组合式处理技术、催化氧化-生物技术、等离子-生物处理技术。

膜生物反应器分为浸没式和分体式两种。

浸没式膜生物反应器将膜对污染气体的选择性分离与生物降解相结合,微生物附着在浸没式膜生物反应器膜表面形成生物膜,膜两侧分别为气相和液相,废气中的污染物质选择性通过膜到达生物膜表面被微生物降解。分体式膜反应器是指在生物反应器后增加气体膜分离装置,废气中未被生物反应器降解的VOCs选择性通过气体分离膜并被回流至生物反应器内,使该种物质在生物反应器内继续保持一定的停留时间而被降解。

分体式膜生物反应器可以提高污染物的去除效率、适应污染物负荷的突然变化、减小生物反应器的体积。活性炭吸附-生物降解组合式废气处理装置由活性炭吸附净化装置和生物反应器组成。在生物反应器内部分污染物被微生物降解,未被降解的污染物被活性炭所吸附,积累在活性炭上的污染物脱附后再次进入生物反应器内被微生物降解。利用生物滴滤池去除聚氨酯和环氧树脂生产过程中产生的乙酸乙酯和二甲苯,在废气进入滴滤池之前,使用煤炭颗粒作为废气浓度的缓冲物质,废气的去除效果良好。根据污染物的种类选择和改性活性炭,可以达到更好的处理效果。等离子-生物处理先利用等离子技术将污染物转化为分子量较小的易生物降解的中间产物,然后再利用微生物的作用将其完全降解。

催化氧化-生物反应器是针对难生物降解的物质研发的一种生物反应器,将微生物降解和催化剂的活化作用相结合,催化剂可有效活化空气中的氧,将未被生物降解的物质迅速降解,大大提高了污染物的降解速度和去除效率。


“物化-生物组合反应器可以承受污染物负荷的变化、对污染物去除效率高、装置结构紧凑、设备占地面积小、操作简单、运行费用低,适合处理含生物降解慢的有机污染物。



3 结  论


从1923年开始研究到现在,VOCs和恶臭物质的生物处理技术已有将近百年的发展历史,已广泛用于处理污水处理厂、垃圾填埋场等产生的废气和恶臭物质。目前研究的重点集中在生物处理技术的处理效果、反应器运行条件控制等方面,以发展更加经济、高效、环境友好的处理技术。今后的发展趋势和研究方向包括研究废气生物处理过程中污染物的传质;生物降解高效菌的培养、驯化与分析;微生物与环境的关系;反应器的微生态等,开发与其他技术相结合的新技术,提高处理含多种成分复杂气体的能力。

 


18678822907

全国统一客服电话


地址:济南市天桥区时代总部基地H16-102